Després de Bertín Osborne, Cayetano Martínez de Irujo ha estat un dels homes més seductors del planeta terra. De fet, en tan sols dues setmanes s'unirà en matrimoni amb la seva actual parella, Bárbara Mirjan. La primera parella oficial del germà d'Eugenia va ser Katia Cañedo, amb ella va mantenir set anys de feliç relació. En aquest cas van acabar per l'actitud adolescent i esbojarrada de Cayetano. Es va enamorar de Sonia Martínez, la presentadora que va substituir Alaska en 'la bola de vidre'. Una altra de les seves conquestes va ser Kika Aparicio. I més coneguda ara, també amb Mar Flores, de qui assegura que va mantenir una relació molt tòxica i que li va costar distanciar-se de la seva família. Li deien que era una dona que no li convenia, li estava portant per mal camí, ni tan sols la va ajudar en el seu problema amb les drogues. Confessa que el va arruïnar econòmicament.
Fins a la data amb l'única persona que ha estat casat i ha format una família és amb Genoveva Casanova, encara que la seva relació va ser bastant curta, ja que tan sols va durar un parell d'anys. Van arribar bessons i la duquessa els va obligar a casar-se. Mónica Hoyos o Melani Costa van ser altres de les seves parelles. Però potser la més sonada va ser la infanta Elena.
La relació entre la infanta Elena i Cayetano Martínez de Irujo tan sols va durar tres mesos
La filla de Joan Carles I també es troba en aquest arxiu. La duquessa d'Alba volia que el seu fill es relacionés amb algú de l'aristocràcia o la reialesa. Va mantenir una relació d'uns mesos, ell no es veia formant part de la corona. Era un ritme de vida que no volia. "Va ser una cosa passatgera, ella no estava còmoda que es fes públic. La nostra relació sempre es va mantenir en el màxim secret. La infanta és una gran persona i ens coneixíem bé per compartir l'ambient eqüestre, però aviat vaig comprendre que no estava preparat per passar de l'estricta educació que vaig rebre a una estructura encara més exigent. No em veia encaixant en aquest món, i la meva cançó de bressol m'ho va confirmar dient-me que jo no havia nascut per ser de segona fila", va relatar Cayetano. Li van recomanar que s'apropés a la infanta Elena "per pur patriotisme i responsabilitat històrica". Van ser tan sols tres intensos mesos de relació.
La infanta Elena necessitava una persona forta al seu costat. Aquesta relació va ser abans de la de Jaime de Marichalar, ja que una vegada que es va divorciar del pare dels seus dos fills no ha tornat a aparellar-se amb ningú més. Es manté soltera Ell sabia que no era la persona convenient per a la filla de la reina Sofia. Els hauria portat molts escàndols pel seu problema amb les drogues.